本剧主要讲述一对「最不可能」的搭档合作破案的故事－－他们一个是诈骗高手，一个是FBI侦探。经过多年劳神费力的「猫鼠游戏」，联邦探员Peter Burke（Tim Dekay）终于将死敌Neal Caffrey抓获归案。但这并不意味着这个外表迷人、聪明绝顶…

《不是冤家不聚头》讲述了一对看似不太可能的搭档：行骗高手Neal Caffrey和FBI探员Peter Burke，在结束了多年的猫捉老鼠游戏后，决定联手追捕罪犯的故事。从最高安全等级的监狱逃脱后，Neal动身找寻失去已久的爱情，然而又一次栽在Pet…